style="width:3.48005in;height:0.63998in" /> ……… …………………… (1) 本文是学习GB-T 32606-2016 文具用品中游离甲醛的测定方法 乙酰丙酮分光光度法. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们
本标准规定了采用分光光度法测定文具用品(包括胶粘剂、包袋的面料和辅料以及彩泥等)中游离
水解甲醛含量的方法。
本标准适用于甲醛含量大于50 mg/kg 的文具用品的测试。
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GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
在pH=6
的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中，甲醛与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下迅速生成稳定的黄色
化合物，冷却后在415 nm
处测其吸光度。根据标准曲线，计算试样中游离水解甲醛含量。
4.1 除非另有说明，所用试剂均为分析纯。试验用水应符合 GB/T6682
中规定的三级水。
4.2 乙酰丙酮溶液(0.25%,体积分数):称取25 g 乙酸铵，加少量水溶解，加3 mL
冰乙酸及0.25 mL 乙酰丙酮，混匀后再加水至100 mL, 调整 pH
至6.0。此溶液于2℃~5℃贮存，可稳定1个月。
4.4 氢氧化钠溶液：30 g/100 mL。
4.5 碘标准溶液(0.1 mol/L): 按 GB/T 601进行配制。
4.6 硫代硫酸钠溶液(0.1 mol/L): 按 GB/T601 进行配制。
4.7 淀粉溶液(1 g/100mL): 称 1 g 淀粉，用少量水调成糊状倒入100 mL
沸水中，呈透明溶液，临用时
配制。
4.8 甲醛：质量分数为36%～38%。
4.8.1 甲醛标准贮备液：取10 mL 甲醛溶液(4.8)置于500 mL
棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
甲醛标准贮备液于4℃条件下避光保存，保存期为6周。
4.8.2 甲醛标准贮备液的标定：吸取5.0 mL 甲醛标准贮备液(4.8.1)置于250
mL 碘量瓶中，加碘标准 溶液(4.5)30.0 mL,
立即逐滴加入氢氧化钠(4.4)至颜色褪到淡黄色为止(大约0.7 mL), 静置10 min,
加入盐酸溶液(4.3)15 mL, 在暗处静置10 min,加入100 mL
新煮沸但已冷却的水，用已标定的硫代硫
酸钠溶液(4.6)滴定至淡黄色，加入新配制的淀粉溶液(4.7)1 mL,
继续滴定至蓝色刚刚消失为终点，同
时进行空白试验。按式(1)计算甲醛标准贮备液质量浓度P 甲醛。
GB/T 32606—2016
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式中：
p 甲醛— 甲醛标准贮备液质量浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL);
V₁— 空白消耗硫代硫酸钠溶液的体积，单位为毫升(mL);
V₂— 标定甲醛消耗硫代硫酸钠溶液的体积，单位为毫升(mL);
c — 硫代硫酸钠溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
15.0—— 甲醛(1/2 HCHO) 摩尔质量；
5.0 —— 甲醛标准贮备液取样体积，单位为毫升(mL)。
4.8.3 甲醛标准溶液：用水将甲醛标准贮备液(4.8.1)稀释成10.0μg/mL
甲醛标准溶液。在2℃~5℃贮
存，可稳定1周。
注：可直接选用甲醛溶液标准样品(GSB 07- 1179—2000)。
5.1 容量瓶：500 mL 、100 mL 、25 mL。
5.6 天平，称量精度为0.0001 g。
按表1所列甲醛标准溶液的体积，分别加入6只25 mL
容量瓶(5.1),加乙酰丙酮溶液(4.2)5 mL,
用水稀释至刻度，混匀，置于沸水浴中加热3 min, 取出冷却至室温，用1 cm
的吸收池，以空白溶液为参 比，于波长415 nm 处测定吸光度。以吸光度 A
为纵坐标，以甲醛质量浓度p(μg/mL) 为横坐标，绘制
标准曲线，或用最小二乘法计算其回归方程。
表 1 标准溶液的体积与对应的甲醛质量浓度
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GB/T 32606—2016
6.2.1
当样品为有色物质，或下列方法中经滤过处理后的样品溶液仍呈现混浊时，应采用高效液相色
谱法测定(见附录 A)。
均样后称取2.0 g～3.0g 试样(精确到0.1 mg), 置于100 mL
容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀使分 散，放置30 min; 精密量取10 mL 于 2
5 mL 容量瓶中(如样品溶液有混浊现象，则过滤后，取续滤液 10mL), 于 2 5
mL 容量瓶中，加5 mL
乙酰丙酮溶液，用水稀释至刻度，摇匀。将其置于沸水浴中煮
3 min,取出冷却至室温，依法测定其吸光度。
均样后称取2.0 g～3.0g 试样(精确到0. 1 mg), 置于100 mL
分液漏斗中，加入10 mL 乙酸乙酯 (4.9)和25 mL
水，振摇，静置使分层，将下层水相转移至100 mL 容量瓶中。然后，加25 mL
水至分液
漏斗中，提取，提取液移置容量瓶中。再重复提取操作1次。合并3次提取液，再加水至100
mL, 混匀。 精密量取10 mL (如样品溶液有混浊现象，则过滤后，取续滤液10
mL) 于 2 5 mL 容量瓶中，加5 mL 乙
酰丙酮溶液，用水稀释至刻度，摇匀。将其置于沸水浴中煮3 min,
取出冷却至室温，依法测定其吸
光度。
固体样品(如固体胶等)先用小刀将样品切成1 mm～2mm
厚的薄片，再继续切成条状，然后称取 2.0 g～3.0g 试样(精确到0. 1 mg),
置于150 mL 烧杯中，加水约80 mL, 用高速分散均质机或搅拌仪使
完全分散，然后再转移至100 mL
容量瓶中，用少量水洗涤烧杯，洗涤液合并入容量瓶中，再加水稀释至
刻度，混合后，取适量离心，再取上层液滤过；面料和辅料则须先将样品剪成小布条，然后称取2.0
g 试 样(精确到0.1 mg), 置于100 mL
容量瓶中，加水稀释至刻度，然后置超声波仪中超声30 min, 放冷后，
过滤。精密量取续滤液10 mL 于 2 5 mL 容量瓶中，加5 mL
乙酰丙酮溶液，用水稀释至刻度，摇匀。将
其置于沸水浴中煮3 min, 取出冷却至室温，依法测定其吸光度。
注：当样品溶液的吸光度大于0.8时，须将样品溶液用水稀释一定倍数后再测，或改用小于1cm
的吸收池；当样品
溶液的吸光度小于0 . 2时，可改用大于1 cm 的吸收池测定。
直接从标准曲线上读出试样溶液中甲醛的浓度。试样中游离水解甲醛的含量按式(2)计算：
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……… … …………
(2)
式中：
π 游离水解甲醛的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);
c— 从标准曲线上读取的试样溶液中甲醛浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);
f 试样溶液的稀释体积，单位为毫升(mL);
l —
当样品溶液的吸光度大于0.8或小于0.2时，样品溶液的稀释倍数，或吸收池的长度；
m—— 试样的质量，单位为克(g)。
GB/T 32606—2016
(规范性附录)
高效液相色谱法
A.1 范围
本方法规定了采用高效液相色谱法测定文具用品(包括胶粘剂、包袋的面料和辅料以及彩泥等)中
游离甲醛含量的方法。
本方法适用于甲醛含量大于5 mg/kg 的文具用品的测试。
A.2 原 理
样品经水萃取后，以2,4-二硝基苯肼为衍生化试剂，反应生成2,4-二硝基苯腙，用高效液相色谱-紫
外检测器测定，对照标准工作曲线，计算出样品中甲醛的含量。
A.3 试 剂
A.3.1 除非另有说明，所用试剂均为分析纯。试验用水应符合 GB/T 6682
中规定的二级水。
A.3.2 乙腈：色谱纯。
A.3.3 甲醛：质量分数为36%～38%。
A.3.4 衍生化试液：称取2,4-二硝基苯肼约0.05 g, 置100 mL
棕色容量瓶中，用适量含0.5%(体积分
数)乙酸的乙腈溶液溶解后，加水稀释至刻度，摇匀。
注：该试液不稳定，应现配现用。
A.3.5 甲醛标准贮备液：取10 mL 甲醛溶液(A.3.3) 置于500 mL
棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，混
匀。按4.8.2的方法标定。
注： 甲醛标准贮备液于4℃条件下避光保存，保存期为6周。
A.3.6 甲醛标准工作溶液：用水将甲醛标准贮备液(A.3.5)
稀释成浓度约为15μg/mL 甲醛标准工作溶
液。在2℃~5℃贮存，可稳定7d。
A.4 仪器
A.4.1 容量瓶：500 mL 、100 mL 、25 mL。
A.4.2 高效液相色谱仪，配有紫外检测器(UVD)
或二极管阵列检测器(DAD)。
A.4.3 恒温水浴锅。
A.4.4 超声波仪。
A.4.5 天平，称量精度为0.0001 g。
A.4.6 高速分散均质机或搅拌仪。
A.4.7 0.45μm 、0.8μm 滤膜。
A.4.8 10 mL 具塞试管。
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A.5 分析步骤
A.5. 1 样品预处理
按6.2.2、6.2.3、6.2.4的方法进行提取处理。
A.5.2 衍生化
精密量取1 .0 mL 提取液(A.5. 1) 和2 . 0mL 衍生化试液(A.3.4) 于 1 0 mL
具塞试管中，混匀后在水 浴(60±2)℃中静置反应30 min 。
然后冷却至室温后，取溶液分析。如果溶液中有不溶物，用0.45μm
滤 膜(A.4.7) 过滤，取续滤液分析。
A.5.3 测定
A.5.3.1 液相色谱分析条件
色谱柱：固定相为 C18,250 mm×4.6 mm(柱长×内径),5μm (粒径);
流动相：乙腈+水(65+35);
流速：1.0 mL/min;
柱温：30℃;
检测波长：355 nm;
进样量：20μL;
2,4-二硝基苯肼和2,4-二硝基苯腙的分离度：大于1.5。
A.5.3.2 标准工作曲线
分别精密量取甲醛标准工作溶液(A.3.6)1.0 、5.0 、10.0 、20.0 、50.0mL 于
1 0 0 mL 容量瓶中，用水稀
释至刻度(甲醛浓度分别为0.15、0.75、1.5、3.0、7.5μg/mL),
混匀。稀释后的甲醛标准系列溶液按A.5.2
方法进行衍生化。
按 A.5.3.1
分析条件进样测定。以甲醛浓度为横坐标，2,4-二硝基苯腙的峰面积为纵坐标，绘制标
准工作曲线。
A.5.3.3 样品测定
取已衍生化的样品溶液(A.5.2), 按 A.5.3. 1
分析条件进样测定，以色谱峰面积定量。
A.6 结果计算
用 A.5.3.3 测得的2,4-二硝基苯腙峰面积，通过标准工作曲线(A.5.3.2)
查出对应的甲醛浓度，用
μg/mL 表示。
按式(A. 1) 计算样品中游离水解甲醛的含量。
style="width:1.4868in;height:0.61336in" /> …… …… ………… (A.1)
式 中 ：
x— 游离水解甲醛的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);
c— 从标准工作曲线上读取的甲醛浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);
m— 试样的质量，单位为克(g)。
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